Родилась в городе Любиме Ярославской губернии в семье ярославского судебного чиновника Толоконникова Николая Фёдоровича (1846-1908) и Александры Павловны (урожд. Рябушинской, 1854-1933). В 1891 году Николай Фёдорович Толоконников получает должность члена Ярославского окружного суда по Мологскому уезду, и семья переезжает в город Мологу.
В 1902 году Вера Толоконникова окончила 2-ю Ярославскую женскую гимназию, в 1908 - Педагогические курсы при Санкт-Петербургской академии художеств. Планировала продолжить образование, но кончина отца в 1908 году вынудила её вернуться к матери в Мологу. Здесь преподавала в Мологской женской гимназии (1913-1918), Учительской семинарии (1915-1918 год), Мологском высшем начальном училище (1917-1918), Второй советской школе 2-й ступени (1918-1921) и других учебных заведениях. В 1920-х годах вышла замуж за бывшего военного, тоже учителя Ивана Ивановича Самойлова (1889-1956). В конце 1930-х годов, в связи с ликвидацией города Молога, семья Самойловых переехала в Рыбинск.
Вера Николаевна занималась профессиональной фотографией. Несколько сделанных ею видов Санкт-Петербурга были напечатаны в начале XX века издательством "Община Св. Евгении" в форме открытых писем. В 1920-х годах она передала Мологскому краеведческому музею несколько интересных предметов (см. РГИАХМЗ. Ф. 429. Оп. 3. Д. 1. Книга поступлений № 1 Мологского уездного музея. 1921), в частности:
1. Рукописную книгу «Симеон Полоцкий. Венец веры кафолической».
2. Книгу «Совершенный физиогном и хиромантик, или Хиромантическое зеркало. 1795».
3. Гравюру-акватину «Смерть Потёмкина». 1791 г. Художник Иванов, гравюра Г.И. Скородумова (РБМ-1480).
4. Портрет молодого человека. Неизвестный художник. XIX в. (РБМ-236).
Источники:
1. Толоконников Н. Л. Из рода Рябушинских // Деловой мир. 1994. № 8.
2. Материалы домашнего архива внучатого племянника В. Н. Толоконниковой - Сергея Львовича Зимина.