Родился в 1828 г. в городе Вильно в семье потомственных дворян. В 1847 г. А.С.Хомутов окончил курс наук в Ярославском Демидовском Лицее со степенью действительного студента. После окончания учебы Александр Сергеевич поступил на службу в канцелярию Ярославского губернатора чиновником. 1 ноября 1847 г. он был определен младшим чиновником особых поручений при начальнике Ярославской губернии, а 19 декабря 1849 г. назначен на должность старшего чиновника. В 1851 г. А.С.Хомутов был причислен к Министерству Внутренних Дел и командирован в Ярославскую губернию по делам особенной важности в составе следственной комиссии. Журналом МВД от 3 июня 1853 г. он был определен чиновником особых поручений XIII класса при Министре. Надо отметить тот факт, что все поручения были исполнены им “усердно и хорошо”. В 1855 г. А.С.Хомутов был назначен чиновником особых поручений в статистический комитет МВД.
Высочайшим приказом от 28 августа 1855 г. А.С. Хомутов в качестве подпоручика был причислен в дружину № 130 Ярославского ополчения, позднее переведен в дружину № 133 того же ополчения, а затем прикомандирован в дружину № 136. В знак памяти о службе А.С.Хомутову было разрешено носить на груди без ленты крест ополчения. За отлично усердную и ревностную службу в Государственном ополчении он был пожалован кавалером ордена Св. Станислава 3 степени.
После службы в ополчении Александр Сергеевич был зачислен сверхштатным чиновником при канцелярии начальника Ярославской губернии. В 1858 г. он был избран членом губернского комитета для устройства и улучшения быта помещичьих крестьян. С 6 марта 1861 г. А.С.Хомутов был назначен на должность члена Ярославского Губернского по крестьянским делам присутствия. В этом же году был награжден серебряной медалью, учрежденной за труды по освобождению крестьян для ношения, в петлице на Александровской ленте. Высочайшим именным указом, в память успешного введения в действие положения 19 февраля 1861 г., Александр Сергеевич был пожалован особым знаком отличия для ношения на левой стороне груди.
26 мая 1865 г. А.С.Хомутов был избран Рыбинским уездным земским собранием председателем местной управы. Надо отметить, что Хомутовы были крупными землевладельцами: только в Рыбинском уезде они имели более 900 дес. земли. Этот немаловажный факт позволил ему быть избранным и утвержденным начальником Ярославской губернии в должности председателя Рыбинской уездной земской управы. Одновременно А.С.Хомутов был избран в почетные мировые судьи по Рыбинскому округу, а также исполнял обязанности гласного Рыбинского земского собрания. Александр Сергеевич знал нужды народного образования и, как мог, помогал. Неоднократно он избирался членом Рыбинского училищного совета, комитета по заведованию мореходного класса, совета реального училища при Евангелической Лютеранской церкви. 15 октября 1868 г. А.С.Хомутов прекратил исполнять обязанности председателя Рыбинской уездной земской управы.